Результаты (
русский) 2:
[копия]Скопировано!
PatternMatch способен генерировать информацию физического свойства от шаблонов XRPD, таким образом, максимально количество полезной информации, которую можно получить от обычных данных скрининга.
Такие свойства, как клеточного объема кристалла единицу, плотности и морфологии получают из XRPD данных каждой формы. Объем элементарной ячейки получается из результатов индексации, плотность рассчитывается, и морфология прогнозируется с использованием Shape (версия 7.0; Форма программа для рисования внешней морфологии, или лица, кристаллов) и Браве-Фриделя-Donnay-Харкер
( BFDH) модель [15,16]. Модель BFDH, который был первоначально разработан для неорганических молекул, предсказывает кристаллические морфологии на основе параметров элементарной ячейки и симметрии, и, в общем, дает хорошую первый шаг в прогнозировании морфологию органических молекул. Когда модель BFDH не удается предсказать морфологию, можно предположить, что некоторые предпочтительным анизотропной склеивание существует, которая не регулируется элементарной ячейки и симметрии. Например, это дает уникальные возможности для изменения морфологии кристаллической форме с использованием растворителей и добавок.
Индексирование является процесс извлечения кристаллов параметрами элементарной ячейки от данных XRPD, из которых могут быть решены кристаллическая структура. Однако, решая кристаллические структуры сложных органических соединений, традиционно ограничивается данных с высоким разрешением XRPD [17,18], из-за ограниченного информации, полученной от обычных дифрактометров. Тем не менее, программа PatternMatch позволяет весьма успешной индексации данных, полученных от общего лабораторных рентгеновских дифрактометров, позволяя структуры решения. Пример можно найти в недавней публикации, в которых Новая кристаллическая форма прастерон проиндексирована с помощью PatternMatch и кристаллическую структуру определяли [19].
Программа PatternMatch был использован для получения элементарной ячейки данные из XRPD образцов пяти кристаллических форм буспирона гидрохлорида, что давало объемы элементарной ячейки и из которой были рассчитаны незанятых молекулярных объемов. Программа позволяет PatternMatch для автоматизированного индексирования объем симметрии, используя шаблоны XRPD. Простота этой опции является то, что в результате множество решений, которые лучше всего описывают экспериментальные данные не должны быть абсолютно точными, поскольку несколько возможных решений группируются вокруг определенного объема (см Таблицу 1 Form C). Лучшие решения являются те, которые описывают все измеренные пиковые позиции в 0,02 ° 2 и не проявляют дополнительные расчетные пики в регионах измеряемой XRPD шаблон, в котором не наблюдалось никаких пиков. Сравнения измеренного на порошке в индексированных решений показано на рисунке 3 для форм А и С. информации громкости для каждого кристаллической форме используется для оценки незанятый объем (таблица 2). Формы А, В и Г показывают относительно малый объем незанятого указанием их безводной и несольватированного твердые формы. Остальные твердые формы, В и Е, однако, показывают значительное незанятый объем. Термогравиметрический анализ данные подтвердили, что форм В и Е содержат летучие, и образует, С и D являются безводными. Удельный вес безводных форм рассчитывается объемы элементарной ячейки и молекулярную массу гидрохлорида буспирона. Для сольватированных формах (Формы В и Е), они были положены в 1,2-дихлорэтан и хлороформ, сольваты, соответственно, на основе растворителей они были получены из, и соответствующие молекулярные массы, которые были использованы для расчетов плотности (таблица 2 ). Правило плотность позволяет прогнозировать, что менее плотная, полиморфная метастабилен [20].
Таким образом, данные плотности трех безводных форм, A, C и D, получаем следующее термодинамического заказ устойчивости (наиболее к наименее стабильным): A> С> D. Как это предсказание по сравнению с экспериментальными данными? Форма А и форма С совпадение P188 и P203, соответственно, ссылки [108] и [10], в зависимости от температуры плавления методом дифференциальной сканирующей калориметрии анализов. По данным литературы [10], два кристаллические формы enantiotropically связаны, где форма С является термодинамически менее стабильную форму ниже температуры перехода (95 ° C), а более стабильную форму выше температуры перехода. Таким образом, форма А является термодинамически более стабильной формой в условиях окружающей среды до 95 ° C, что согласуется с предсказаниями, основанными на индексированной информации с использованием PatternMatch.
Лучшее решение индексации выбран и уточнены путем создания карты плотности электронов. Плотность электронов рассматривать с точки зрения эффективных узлов или атомов сайтов, что позволяет идентифицировать грубых особенностей в пределах средней ячейке. Эффективное разрешение этих карт ~ 2,0 - 2,5 А; Однако для более кристаллического материала, часто можно определить молекулу в элементарной ячейке. Карты электронной плотности помочь предсказать свойства, такие как морфологии, сжимаемости и физической стабильности, более точно. Плотность электронов карту Генерация формы А показан на рисунке 4. Плотность электронов карту Формы А находится в хорошем согласии с опубликованными данными отдельных кристаллической структуры [21]. Карте электронной плотности Формы В проявляет пространства, которые согласуются с первоначальной оценкой, что это может быть сольват на основе расчетного объема. Заключительный тест для правильности раствора индексации является способность упаковать молекулы в элементарной ячейке кристалла и приблизить пиковые интенсивности экспериментальных данных с использованием XRPD DASH программное обеспечение (Кембридж Кристаллографические центр данных). Полученные кристаллические структуры были загружены в программу Ритвельда MAUD для окончательного уточнения, и расчетные модели порошка по сравнению с экспериментальными данными, которые подтвердили правильность индексации решения. Кроме того, морфология двух наиболее важных форм, формы А и С, были определены. Форма (версия 7.0) правильно предсказал пластинчатую морфологию кристаллов для формы А, и игольчатую морфологию кристаллов для формы С (рис 5).
переводится, пожалуйста, подождите..
![](//ruimg.ilovetranslation.com/pic/loading_3.gif?v=b9814dd30c1d7c59_8619)