Although the stereoelectronic all-a

Although the stereoelectronic all-anti arrangement appears
a general prerequisite of fragmentations, there are, however,
a number of examples where syn and anti fragmentations
have similar activation parameters. For instance, Holton and
Kennedy (Scheme 11) have studied the reaction of the exoand
endo-[2.2.1-]bicycloheptanyl-epoxy alcohols 48, 50, and
52 under basic conditions.21 Quite surprisingly, they found
that despite the anti-alignment of the C1-C2 and the C6-O
bonds, exo-epoxide 48 forms oxetane 49 via SN2-displacement
and 50 only reluctantly undergoes fragmentation to
generate 10% of cyclopentene 51 among a variety of other
products. The endo-epoxide 52 however cleanly and rapidly
fragments to give the bicyclic acetal 53. This means that a
syn alignment of the C1-C2 and the C6-O bonds (in 52)
is better suited for fragmentation than an anti one (in 48 and
50). A similar behavior is shown by the corresponding
ketones 54 and 57. The endo-derivative 57 fragments much
more easily under both basic and acidic conditions than does
the exo-isomer 54. The authors interpret their observations
with a higher coplanarity of the orbitals involved.

Результаты (русский) 1:

Хотя механизм все анти stereoelectronicобщим условием образовавшиеся, существуют, однако,ряд примеров где syn и анти образовавшиесяимеют одинаковые параметры активации. К примеру, Holton иКеннеди (схема 11) изучили реакции exoandЭндо-[2.2.1-] bicycloheptanyl эпоксидная спирты 48, 50, и52 под основные conditions.21 довольно удивительно, они нашлиНесмотря на анти выравнивание C1-C2 и C6-Oоблигации, экзо эпоксид 48 форм оксетан 49 через SN2-смещениеи 50 только неохотн проходит к фрагментациигенерировать 10% cyclopentene 51 среди различных другихпродукты. Эндо эпоксид 52 Однако чисто и быстрофрагменты, чтобы дать бициклических ацеталя 53. Это означает, чтоSYN выравнивание C1-C2 и C6-O-облигации (в 52)больше подходит для фрагментации чем анти (в 48 и50). подобное поведение свидетельствует соответствующийкетоны, 54 и 57. Эндо производная 57 фрагменты многоболее легко, как основные, так и кислых условиях чемexo изомер 54. Авторы интерпретируют их замечанияс выше параллельность с поверхностью участвующих орбиталей.

Результаты (русский) 2:

Хотя стереоэлектронных все-анти расположение появляется
общая предпосылкой фрагментаций, есть, однако,
целый ряд примеров , когда син- и анти - раздробленности
имеют аналогичные параметры активации. Например, Холтон и
Кеннеди (схема 11) изучали реакцию exoand
эндо- [2.2.1-] bicycloheptanyl-эпокси спирты 48, 50 и
52 при основных conditions.21 Совершенно неожиданно, они обнаружили ,
что , несмотря на анти- выравнивание С1-С2 и С6-O
связей, экзо-эпоксид 48 образует оксетан 49 с помощью SN2-смещения
и 50 только неохотно подвергается фрагментации , чтобы
генерировать 10% циклопентене 51 среди множества других
продуктов. Эндо-эпоксид 52 тем не менее чисто и быстро
фрагментов с получением бициклического ацеталь 53. Это означает , что
выравнивание син из С1-С2 и С6-О (в 52) ,
лучше всего подходит для фрагментации , чем анти один (в 48 и
50). Аналогичное поведение проявляется соответствующими
кетонов 54 и 57. эндо-производное 57 фрагментов гораздо
более легко в рамках обоих основных и кислотных условиях , чем делает
экзо-изомер 54. Авторы объясняют свои наблюдения
с более высокой компланарности орбиталей.

Результаты (русский) 3:

хотя stereoelectronic все анти - схема, как представляется,общее условие осколков, однако,ряд примеров, когда син и анти - осколковесть аналогичные активации параметров.например, холтон икеннеди (программа 11) изучали реакцию совета exoandэндо - [2.2.1 -] bicycloheptanyl эпоксидной спирты, 48, 50, ипо итогам 52 основных довольно удивительно, они нашлио том, что, несмотря на борьбе с парада c1-c2 и c6-oоблигации, экзо - эпоксиды 48 форм перемещения через sn2 оксетан 49и 50 неохотно подвергается фрагментации насоздать 10% cyclopentene 51 среди ряда другихпродукты.с эндо эпоксиды 52, однако чисто и быстрофрагменты дать бициклических ацетали 53.это означает, чтоSYN - парада c1-c2 и c6-o облигации (52)лучше подходит для фрагментации, чем анти - один (в 48 и50).подобное поведение свидетельствует соответствующаякетоны 54 и 57.с эндо производные 57 фрагменты многолегче в рамках базового и кислые условия, чемэкзо - изомера, 54.авторы интерпретировать свои замечанияс высшим компланарность из орбитали.