In the synthesis of an estriol anal

In the synthesis of an estriol analogue, a Grob
fragmentation was employed to generate the 14-allyl ketone
104 (Scheme 23).33 Thus, aldehyde 102 was selectively
reduced to the hydroxyl alcohol, which was tosylated to
fragmentation substrate 103. Treatment with sodium hydroxide
in methanol gave the desired 14
-allyl-17-ketone 104.
Treatment of diol 105 with triflic anhydride did not lead to
the expected ring expanded Grob fragmentation product but
gave 107 as single diastereomer (Scheme 24).34 This result
was interpreted by a vinylogous Grob fragmentation, where
the double bond formed a cyclopropane ring under extrusion
of the triflate.

Результаты (русский) 1:

В синтезе аналогом эстриола, гробФрагментация был нанят для создания 14-хлористый аллил кетон104 (схема 23).33 таким образом, альдегид 102 был выборочноснижена до гидроксила алкоголя, который был tosylated дляФрагментация субстрат 103. Лечение с гидроксидом натрияв метаноле дал желаемого 14 - хлористый аллил-17-кетон 104.Лечение диол 105 с triflic ангидрид не приводит кОжидаемые кольцо расширил гроб фрагментации продукт нодал 107 как единый diastereomer (схема 24).34 этот результатбыл интерпретирован vinylogous гроб фрагментации, гдеДвойная связь сформировал циклопропан кольцо под экструзиииз трифлатов.

Результаты (русский) 2:

В синтезе с эстриола аналога, А Grob
фрагментация была использована для создания 14-аллил - кетон
104 (схема 23) .33 Таким образом, альдегид 102 селективно
уменьшенный по отношению к гидроксильной спирта, который был тозилированной к
фрагментации подложки 103. Лечение с натрием гидроксида
в метаноле дает желаемый 14? аллил-17-кетон 104.
Лечение диола 105 с трифторметансульфоновой ангидрида не привело к
ожидаемым кольцо расширено Grob фрагментации продукта , но
дал 107 в качестве единственного диастереомера (схема 24) .34 Этот результат
был интерпретирован с помощью винилогенной фрагментации Grob, где
двойная связь образуется циклопропановое кольцо при экструзии
из трифлат.

Результаты (русский) 3:

в обобщении такого эстриол аналоговых, гробфрагментация используется для создания 14 аллил -104 (программа 23) 33. таким образом, альдегид, 102 была избирательнодо hydroxyl алкоголь, который был tosylated -фрагментация субстрата 103.обращение с гидроксид натрияв метанол дал желаемых 14-allyl-17-ketone 104.лечение - 105 с triflic ангидрид не приведет кожидаемое расширение гроб фрагментации продукта, но кольцов качестве одного diastereomer дал 107 (схема 24) 34. этот результатбыло истолковано в vinylogous гроб фрагментации, гдедвойной связи образовали кольцо под экструзии циклопропаниз triflate.