2.5. AcetalsIn the acid-catalyzed G

2.5. Acetals
In the acid-catalyzed Grob fragmentation of acetonide 177
(Scheme 43),24 a concerted mechanism is not possible, due
to the rigid structure. The Lewis acid promotes formation
of the allylic carbocation 180, which forms the aldehyde 178
by fragmentation and loss of acetone. This stepwise mechanism
was supported by the observation that substrates such
as 181, which cannot form stabilized carbocations, did not
undergo fragmentation.
In the fragmentation of 5-dioxolan-bicyclo[4.2.0]octan-2-
one 182 to 3-(methoxycarbonylmethyl)cyclohexanone 185,
both the cyclobutane and the dioxolane ring were opened
via an anti-periplanar arrangement (183, Scheme 44).56 The
vinyl ether 184 was then solvolyzed to ketone 185.

Результаты (русский) 1:

2.5. ацеталиВ кислоты катализированное гроб фрагментации ацетонид 177(Схема 43), 24, согласованные механизм не является возможным, благодаряв жесткую структуру. Кислота Льюиса способствует формированиюиз аллильных Карбкатион 180, который образует альдегид 178фрагментация и потери ацетона. Этот поэтапный механизмбыла поддержана наблюдения субстратов такогокак 181, которое не могут образовать стабилизированный carbocations, неподвергаются фрагментации.В фрагментации октановыми 5-dioxolan бицикло [4.2.0]-2 -один из 182-3-(methoxycarbonylmethyl) циклогексанон 185,Циклобутан и кольцо Диоксолан были открытычерез механизм анти periplanar (183, схема 44).56Виниловый эфир 184 был затем solvolyzed кетон 185.

Результаты (русский) 2:

2.5. Ацетали
В кислотном катализе Grob фрагментации ацетонид 177
(схема 43), 24 согласованный механизм не представляется возможным, из - за
жесткой структуры. Кислота Льюиса , способствует образованию
аллилового карбокатионе 180, который образует альдегид 178
фрагментацией и потерей ацетона. Ступенчатый механизм
был подтверждается наблюдением , что субстраты , такие
как 181, которые могут не образовывать стабилизированные карбкатионы, не
претерпевают фрагментацию.
При фрагментации 5-диоксолан-бицикло [4.2.0] октан-2 -
один 182 до 3- (метоксикарбонилметил ) циклогексанона 185,
как циклобутан и диоксолан кольцо были открыты с
помощью анти-periplanar договоренности (183, схема 44) 0,56
виниловый эфир 184 затем solvolyzed к кетона 185.

Результаты (русский) 3:

2.5.acetalsв кислоты катализатором гроб фрагментации ацетонид 177(схема, 43), 24 согласованного механизма невозможно, посколькук жесткой структуры.льюису кислота стимулирует образованиеиз allylic карбкатион 180, который образует альдегид, 178раскола и потери ацетон.этот поэтапный механизмподдерживает замечание о том, что такие грунтыкак 181, который нельзя создавать стабилизировалась carbocations, неподвергаются фрагментации.в раздробленности 5-dioxolan-bicyclo [4.2.0] octan-2 -один из 182 - 3 - (methoxycarbonylmethyl) циклогексанон 185как циклобутан и диоксолан кольца были открытычерез анти - periplanar договоренности (183, схемы, 44, 56).винил эфир 184 тогда solvolyzed по - 185.